पॉलीएस्टेरीकरण की प्रक्रिया में, एक पदश: प्रक्रिया से उत्पन्न बहुलक की औसत लंबाई में समय के साथ रैखिक वृद्धि होती है। k_r = 1.80 x 10^-2 dm³ mol^-1 s^-1 तथा प्रारंभिक एकलक सांद्रता 3.00 x 10^-2 mol dm^-3 के साथ बने एक बहुलक के समय t = 1.0 घंटे पर संघनित अंश (अभिक्रिया की मात्रा) तथा बहुलकीकरण की मात्रा क्रमशः है।

संकल्पना:-

• पदश: बहुलकीकरण में, अभिक्रिया मिश्रण में उपस्थित कोई भी दो एकलक किसी भी समय एक साथ जुड़ सकते हैं और बहुलक की वृद्धि पहले से बन रही श्रृंखलाओं तक ही सीमित नहीं रहती है।
• परिणामस्वरूप, एकलक अभिक्रिया के प्रारंभिक चरण में हटा दिए जाते हैं और जैसा कि हम देखेंगे उत्पाद का औसत मोलर द्रव्यमान समय के साथ बढ़ता है।
• श्रृंखला बहुलकीकरण में, एक सक्रिय एकलक, M, दूसरे एकलक पर आक्रमण करता है, उससे जुड़ता है, फिर वह इकाई दूसरे एकलक पर आक्रमण करती है, और इसी तरह आगे बढ़ता है। एकलक का उपयोग तब होता है जब वह बढ़ती हुई श्रृंखलाओं से जुड़ जाता है।
• उच्च बहुलकों का निर्माण तेजी से होता है और लम्बी अभिक्रिया अवधि के कारण बहुलक का केवल उत्पादन बढ़ता है, औसत मोलर द्रव्यमान नहीं।

व्याख्या:-

• पॉलीएस्टरीकरण अभिक्रिया समय t के संघनित अंश (p) को इस प्रकार दिया जाता है,

\(p=\frac{kt[A]_o}{1+kt[A]_o}\).....(1)

जहां, p संघनित अंश है,

[A]_o प्रारंभिक अभिकारक सांद्रता है,

k दर स्थिरांक है।

• अब, दिया गया समय t=1.0 घंटा है, एक बहुलक का निर्माण kr = 1.80 x 10-2 dm3 mol-1 s-1 और प्रारंभिक एकलक सांद्रता 3.00 x 10-2 mol dm-3 के साथ हुआ है

​t = 1 घंटा = 3600 सेकंड

kr = 1.80 x 10-2 dm3 mol-1 s-1

[A]o = 3.00 x 10-2 mol dm-3

• इस प्रकार, समीकरण (1) से हमें प्राप्त होता है,

\(p=\frac{1.80 × 10^{-2} dm^3 mol^{-1} s^{-1}\times 3600 sec\times 3.00 × 10^{-2} mol dm^{-3}}{1+1.80 × 10^{-2} dm^3 mol^{-1} s^{-1}\times 3600 sec\times 3.00 × 10^{-2} mol dm^{-3}}\)

p = 0.66

• बहुलकीकरण की कोटि, जिसे प्रत्येक बहुलक अणु प्रति एकलक अवशेषों की औसत संख्या के रूप में परिभाषित किया गया है।
• यह मात्रा A की प्रारंभिक सांद्रता, [A]₀, का अंत समूहों की सांद्रता, [A], के समय के अनुपात में होती है, क्योंकि प्रत्येक बहुलक अणु प्रति एक -A समूह होता है।
• पॉलीएस्टरीकरण अभिक्रिया समय t के बहुलकीकरण की कोटि () को इस प्रकार दिया जाता है,

= 1+ kt[A]o,,,,,(2)

• अब, दिया गया समय t=1.0 घंटा है, एक बहुलक का निर्माण kr = 1.80 x 10-2 dm3 mol-1 s-1 और प्रारंभिक एकलक सांद्रता 3.00 x 10-2 mol dm-3 के साथ हुआ है

​t = 1 घंटा = 3600 सेकंड

kr = 1.80 x 10-2 dm3 mol-1 s-1

[A]o = 3.00 x 10-2 mol dm-3

• समीकरण (2) से हमें प्राप्त होता है,

= 1 + 1.80 x 10-2 dm3 mol-1 s-1 x 3600 sec x3.00 x 10-2 mol dm-3

= 2.94

निष्कर्ष:-

इसलिए, संघनित अंश (अभिक्रिया की सीमा) और kr = 1.80 x 10-2 dm3 mol-1 s-1 और प्रारंभिक एकलक सांद्रता 3.00 x 10-2 mol dm-3 के साथ बनने वाले बहुलक का समय t=1.0 घंटे पर बहुलकीकरण की कोटि क्रमशः 0.66 और 2.94 है।